福昌縣主李佩儀，自幼備受寵愛，生活安穩(wěn)無庾，但在九歲上元節(jié)這天，家中獻血盡染，坊間傳聞父親端王突發(fā)瘋疾屠戮全家，幸好李佩儀身在宮中躲過一劫，圣上憐惜年幼，允許留在宮中扶養(yǎng)，李佩儀絕不相信立下顯赫戰(zhàn)功的父親會謀逆，因此從青少年開始就斂去鋒芒，忍辱負重，自請加入內(nèi)謁局，為天下冤屈討回更多公道。
鴻顱卿郭瑞霖給兒子配冥婚，挖了一個早逝女子謝巧蓮的尸身，不料李佩儀提前偷天換日，自己扮成鬼新娘闖進郭瑞霖府里，很快亮明身份，郭瑞霖不愿認罪，李佩儀施展功夫?qū)⑵渲品瑓s因服用閉氣丹導(dǎo)致內(nèi)功紊亂，口吐獻血。郭瑞霖見李佩儀不肯放過自己，干脆命人把奄奄一息的李佩儀綁進棺材，為了防止將來魂魄索命，讓人用四顆桃木釘釘入李佩儀雙臂，然后埋入墓中給兒子陪葬。
內(nèi)謁局掌正五仁馬瀟然等了很久，李佩儀遲遲不出來匯合，猜測已經(jīng)出事，便分頭行動救出李佩儀，很快找到郭瑞霖家里將其帶回內(nèi)謁局。李佩儀要給郭瑞霖訂下之罪，已經(jīng)不是私配陰婚這一小事，牽扯到謀殺朝廷命官，絕對難逃其咎，郭瑞霖才明白李佩儀故意服用閉氣丹變得虛弱，眼看毫無勝算，便提出可周旋十五公主和親一事，李佩儀仿佛被戳到痛處，先把郭瑞霖關(guān)押起來。太史局太史丞蕭懷瑾夜觀天象，發(fā)現(xiàn)天煞孤星，隨從竹青認為乃不詳之詔，蕭懷瑾叮囑太史局只記錄觀察所得，不做分析。
一段時間后，回紇王子藥羅葛烏特勒進京迎娶十五公主婉順，李佩儀獨自站在遠處觀禮臺，看到賜婚現(xiàn)場心里五味雜陳，婉順是自己在宮中的同性好友，卻也難逃命運捉弄。內(nèi)謁局內(nèi)侍卿杜知行悄悄走上觀禮臺，卻被李佩儀聽到腳步聲，李佩儀玩笑杜知行年紀越來越大，應(yīng)盡早把一身學(xué)問傳給自己，杜知行卻認為李佩儀心思不在做官。
婉順公主上臺獻舞，煙花綻放之際魅魔藥叉從天而降，現(xiàn)場引發(fā)大火，婉順被困在表演臺活活燒死，連尸骨都沒留下。皇帝隨后下旨，責(zé)令大理寺和內(nèi)謁局盡快聯(lián)手調(diào)查。蕭懷瑾被官兵押到李佩儀面前，有人揭發(fā)藥叉出現(xiàn)時蕭懷瑾就站在對面閣樓，李佩儀同蕭懷瑾有過一面之緣，詢問為何離開宴會，蕭懷瑾表示上閣樓取東西，還提示要想查案需借助卦象，李佩儀認為蕭懷瑾故弄玄虛，下令將其關(guān)押。
到附近閣樓查看，果然有未燃盡的蠟油，就是引來藥叉的物品，蕭懷瑾在獄中畫了一副地圖托人送給李佩儀，李佩儀還沒來得及看，意外發(fā)現(xiàn)事發(fā)閣樓下面有一處密室，里面布滿了火藥線捻，藥叉出現(xiàn)時配合引爆火藥，五仁遞上蕭懷瑾的地圖，和現(xiàn)場幾乎一致。
李佩儀到獄中找蕭懷瑾，猜測蕭懷瑾只是在遠處看到閣樓布局，便猜到機關(guān)所在，皇帝下旨由蕭懷瑾協(xié)助內(nèi)謁局查案，蕭懷瑾不明白李佩儀有何能力說服皇帝，自己曾單獨面圣，關(guān)于卦象一事，但李佩儀并不知道。李佩儀邀請盡快開始查案，從火藥來源開始，蕭懷瑾表示自己獨來獨往，不善與人相處，因此決定單獨出宮。
李佩儀捉拿在水桶上抹油之人，有人供出太監(jiān)劉德義，李佩儀挨個房間搜查，一處房間內(nèi)有燭火，便進門一探究竟，隨后出現(xiàn)幻覺，看見母親變成火鳳凰向自己襲來，五仁見房間被反鎖，立刻破門而入，劉德義就癱坐在李佩儀身邊，剛剛斷氣不久。根據(jù)血液凝固程度，應(yīng)該死于李佩儀進門之前。
蕭懷瑾出宮后，晚上路過一處街道，數(shù)次經(jīng)過著火的端王府，猜測自己中了幻術(shù)，不遠處果然有黑衣人尾隨，大理寺司丞顧凌舟很快出現(xiàn)，雙方交手片刻，黑衣人消失不見。李佩儀路過婉順房間，見貴女雪蕊正在收拾遺物，婉順房間十分簡陋，根本不是公主應(yīng)有的配置，柜子里有很多絲巾，婉順經(jīng)常自己動手制作，托人拿到宮外換些銀兩，李佩儀隨手帶了一塊，準(zhǔn)備出門時雪蕊提到兩年前為皇帝祝壽，婉順獻上一塊龍鳳手帕，淑妃崔玉瑤認為極好，皇帝賞賜時，崔曼姝才發(fā)現(xiàn)婉順和自己所獻物件一樣，但婉順的繡工更受賞識，因此可能有了過節(jié)。
蕭懷瑾找到售賣火藥店主，根據(jù)描述斷定兇手身高六尺，在延壽坊有落腳之處，李佩儀根據(jù)油靴印記也找到延壽坊，大將軍林寧護送烏特勒剛剛進了城門，幾人匯合后一起分析案情。
