韓蕓汐(鞠婧祎 飾)從太后(張瑞珈 飾)寢殿離開時(shí)，在回廊正好遇見秦王，身邊婢女趕緊提醒韓蕓汐對(duì)秦王行禮。韓蕓汐沒有看到秦王的臉，而秦王走過韓蕓汐時(shí)，總感覺有點(diǎn)眼熟。回到韓府，韓從安(盧星宇 飾)說秦王大勝而歸，太后卻催著完婚，他覺得秦王有和陛下抗衡之勢(shì)，勸韓蕓汐千萬不可嫁入秦王府。
韓蕓汐卻執(zhí)意要離開韓府，韓從安很是無奈，自言自語道希望韓蕓汐不要怪他，自己是一定不會(huì)讓韓蕓汐被卷進(jìn)去的。太子在萬艷閣喝花酒，屬下前來向他匯報(bào)消息，他頓時(shí)大怒。萬艷閣的雨澤(黃露露 飾)姑娘見太子這般憤怒，建議太子可以去找顧先生。
太子很快來到藥鬼谷，提起顧七少之前給他演示過的毒蚊，請(qǐng)顧七少用毒蚊幫忙找到小毒蠱人(董李無憂 飾)的下落，他還拿出裝有小毒蠱人血的血滴瓶讓顧七少施法。此時(shí)的小毒蠱人因無法控制自己打傷了秦王的手下，幸得秦王及時(shí)趕來穩(wěn)住小毒蠱人，并將僅剩的一顆解藥給小毒蠱人服下。
這個(gè)藏身之處已經(jīng)暴露，秦王安排西風(fēng)馬上帶著小毒蠱人轉(zhuǎn)移。顧七少根據(jù)飛出去的毒蚊帶回來的消息畫出了劫走小毒蠱人的畫像，太子看了很驚訝，嘀咕著怎么會(huì)是皇叔。顧七少聽見了，意外那人竟然就是大名鼎鼎的秦王，只是不明白太子為何如此懼怕秦王。
秦王過幾日馬上就要大婚，顧七少很快安排白蘇(謝蕾蕾 飾)將一封信送去萬艷閣。太子很快向國舅(高雄 飾)匯報(bào)此事，國舅沒想到秦王也有奪毒宗爭(zhēng)天下的野心。秦王劫走毒蠱人卻不敢公示天下，而陛下對(duì)秦王頗為忌憚，國舅準(zhǔn)備刺殺秦王龍非夜(張哲瀚 飾)。再過幾日秦王大婚，正是防守薄弱之時(shí)，是下手的最好時(shí)機(jī)。
今日是韓蕓汐大婚，她看著那本毒蠱經(jīng)錄，思緒飄到那日見到龍非夜的情景。韓蕓汐突然咳出血，姨娘無意中提起那些藥都是老爺熬的，怎么就不見好。韓蕓汐頓時(shí)明白是父親一直在給她下毒很是失望，只是她今日必定要出嫁，請(qǐng)姨娘幫忙熬一些藥暫時(shí)壓制毒性。
在秦王府的龍非夜無意間發(fā)現(xiàn)家中出現(xiàn)一名黑衣人，他一路追擊黑衣人來到大理寺的屋頂。侍衛(wèi)看見像是秦王，趕緊向大理寺大人匯報(bào)，卻不料大人已經(jīng)被人下了毒手。黑衣人引秦王來到一片樹林里，此時(shí)蒙著面具的顧七少出現(xiàn)，他吹起笛子，頓時(shí)一群毒蚊圍攻秦王。
顧七少趁機(jī)將笛子中的毒針射向秦王的胸膛，秦王中毒倒地。韓蕓汐從房間里走了出來，父親韓從安沒想到韓蕓汐還是要嫁到秦王府，直言她身上的毒除非毒宗在世，否則滿京城只有他能解。韓蕓汐很是失望，父親這是承認(rèn)在給自己下毒，她發(fā)誓無論自己以后幸或不幸都跟父親無關(guān)，與父親恩斷義絕。
韓蕓汐坐上喜轎前往秦王府，突然體內(nèi)毒性發(fā)作，她又咳出了血，血滴在了母親的手鐲上，她因此來到解毒空間，看見了失傳已久的寒傷醫(yī)典，明白神幽草能治好她臉上的毒瘡，只是父親偷換了她的藥，此時(shí)的她在解毒空間里為自己解了毒，臉上的毒瘡也消失不見。
送親隊(duì)伍很快來到秦王府門口，宜太妃(譚琍敏 飾)以吉時(shí)已過不能娶親為由讓她回去。送親隊(duì)伍欲抬著喜轎打道回府，機(jī)智的韓蕓汐以抗旨為由留了下來，她從喜轎里走出來，帥氣地掀掉紅蓋頭走向宜太妃。韓蕓汐走進(jìn)秦王府，她沒看見秦王來迎親，指責(zé)秦王這是在抗旨。
宜太妃很無奈，秦王不在府中，她可不能落下抗旨的罪名，只能安排下人將韓蕓汐帶進(jìn)婚房。與此同時(shí)，中毒受傷的秦王又遭一群黑衣人追殺。洞房花燭夜，韓蕓汐一人獨(dú)守婚房。半夜，受傷又中毒的龍非夜來到婚房。韓蕓汐不知道眼前的這個(gè)男人就是她今日所嫁之人天寧國秦王龍非夜，想到他是那日在懸崖峭壁遇到的男人，懷疑他是一路追殺自己到的秦王府。
心中慶幸臉上的毒瘡沒有了，而她當(dāng)時(shí)也還戴著面紗。龍非夜中毒不淺，如今人事不省，韓蕓汐想著自己若是剛嫁進(jìn)來，秦王府就出人命，就不能在秦王府扎根，也就無法找到太后要的那個(gè)印記，于是拿出嫁妝里的藥箱幫秦王解毒。
秦王看著給他解毒的韓蕓汐，想起在懸崖上抱住韓蕓汐的一幕，認(rèn)出了她。韓蕓汐有些緊張，謊稱秦王認(rèn)錯(cuò)人，現(xiàn)在她已經(jīng)幫秦王解了毒，將秦王攙扶起來，催促他趕緊離開。秦王卻饒有興趣地望著韓蕓汐，問她新婚之夜想要帶自己去什么地方。
